第一个环状三明治复合物!

发布时间:2023-08-16 00:00:00
来源:原创
作者:摩熵小编
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德国卡尔斯鲁厄理工学院(KIT)的Peter W. Roesky与其团队,精心设计、合成和表征了一系列同构的纳米级环状夹层配合物(如图所示)。在这些夹心配合物中,金属离子被两个平面芳香族有机环π...

德国卡尔斯鲁厄理工学院(KIT)的Peter W. Roesky与其团队,精心设计、合成和表征了一系列同构的纳米级环状夹层配合物(如图所示)。在这些夹心配合物中,金属离子被两个平面芳香族有机环π配位所夹持。这些配合物已成功应用于多种领域,包括催化、电化学和医学。然而,至今为止,只有线性一维多层夹层化合物受到了研究。

研究团队建议将术语“环烯”用于描述他们所设计的圆形三明治化合物。这些化合物由18个重复的茂金属夹层单元组成,在固态下形成几乎完美的闭合圆环,其通式为[环-MII(μ-η 8:η8-Cot TIPS1)]18(M = Sr,Sm,Eu;(Cot = C 8 H 8 2−)和CotTIPS = 1,4-(iPr3Si)2C8 H62-)。用Sm制成的环如上图所示。这些环烯由金属单体与笨重的环辛四烯和溶剂四氢呋喃(THF)配位形成,然后被去除。

明显的弯曲是由Cot取代基的空间位阻所引起的。形成环的动力来自闭环获得的能量,这在很大程度上受到色散相互作用的影响。研究人员假设,通过选择性地调整使用的配体系统,可以调整环烯的稳定性和大小。此外,研究预测环辛四烯将为进一步创新新型功能性金属有机材料打开大门。

参考文献

Synthesis and properties of cyclic sandwich compounds,

Luca Münzfeld, Sebastian Gillhuber, Adrian Hauser, Sergei Lebedkin, Pauline Hädinger, Nicolai D. Knöfel, Christina Zovko, Michael T. Gamer, Florian Weigend, Manfred M. Kappes, Peter W. Roesky

Nature 2023, 620,  92–96.https://doi.org/10.1038/s41586-023-06192-4