亚胺的硅氢化反应已成为一种很有前途的合成多种有价值化合物的方法,包括胺、氨基酸和医药中间体。传统上,各种各样的过渡金属配合物被用来促进这种转变。然而,很少有主族化合物可以激活亚胺。
亚胺的硅氢化反应已成为一种很有前途的合成多种有价值化合物的方法,包括胺、氨基酸和医药中间体。传统上,各种各样的过渡金属配合物被用来促进这种转变。然而,很少有主族化合物可以激活亚胺。
铝配合物在主基团催化体系方面取得了重大进展,在还原烯烃、炔烃、羰基和CO2等各种官能团方面具有重要价值。然而,用Al催化剂对亚胺的硅氢化反应的探索仍然有限。
位于印度旁遮普莫哈里的印度科学教育与研究所的Sanjay Singh等研究人员通过使用他(膦酰亚胺)酰胺功能化的三配位Lewis酸阳离子铝氢化物实现了亚胺硅氢化。为了研究立体体积的影响,他们研究了各种硅烷,包括苯基硅烷、三乙基硅烷、甲基苯基硅烷、四甲基二硅氧烷(TMDSO)和聚甲基羟基硅氧烷(PHMS)。该团队以可观的产量分离出了这些胺。
该催化过程对不同官能团具有良好的耐受性。研究人员进行了一系列对照实验来研究潜在的机制途径。他们得出结论,在阳离子铝中心和亚胺氮之间形成了路易斯加合物。然后该加合物与硅烷反应生成最终产物。
根据研究人员的说法,这项工作揭示了阳离子铝配合物的反应性。这些发现为理解离散阳离子铝配合物的催化作用提供了见解,并将为设计更高效和更有选择性的催化体系提供指导。
参考文献
Catalytic Hydrosilylation of Imines by Aluminum Hydride Cations,
Mamta Bhandari, Sandeep Rawat, Mandeep Kaur, Sanjay Singh,
European Journal of Organic Chemistry 2023.
https://doi.org/10.1002/ejoc.202300674