无定向基团烯烃与R2N–H的氨基硼化反应!

发布时间:2023-08-18 00:00:00
来源:原创
作者:摩熵小编
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在合成化学中,利用氮亲核试剂进行简单烯烃的氨硼化仍然是一个未解决的问题;这种转化可以通过钯的氨基钯化,随后与二硼试剂进行跨金属化反应来催化。然而,这个催化过程面临着烷基钯(II) 中间体不稳定,...

在合成化学中,利用氮亲核试剂进行简单烯烃的氨硼化仍然是一个未解决的问题;这种转化可以通过钯的氨基钯化,随后与二硼试剂进行跨金属化反应来催化。然而,这个催化过程面临着烷基钯(II) 中间体不稳定,容易发生β-氢消除的固有挑战。

鉴于此,近期由美国德克萨斯大学奥斯汀分校的Kami L. Hull教授等研究人员开发了一种钯/铁共催化的氨硼化反应,实现了末端烯烃和去氢脚环烯烃与常见氮亲核试剂和双(缩脲基)二硼(B2pin2)进行无取向基团的氨硼化。在研究实验的反应中,瞬态烷基钯(II) 发生了分子间跨金属化反应,速度快于分子内β-氢消除。

铁共催化剂对于实现所需的反应活性至关重要。作为亲卤素的路易斯酸,它释放了跨金属化活性的阳离子烷基钯中间体。此外,它在通过再激活纳米颗粒钯来再生Pd(II) 催化剂时,充当了氧化还原穿梭体。

参考信息

Palladium and Iron Cocatalyzed Aerobic Alkene Aminoboration,

Brittany L. Gay, Ya-Nong Wang, Shreeja Bhatt, Anika Tarasewicz, Daniel J. Cooke, E. Grace Milem, Bufan Zhang, J. Brannon Gary, Michael L. Neidig, Kami L. Hull,

J. Am. Chem. Soc. 2023.https://doi.org/10.1021/jacs.3c05790