光氧化还原催化三氯甲基烯烃内酯化！

三氯甲基常见于生物活性化合物中，也可用作合成中间体，可转化为其他官能团，例如酯和羧酸。因此，新的三氯甲基化反应的开发可用于药物化学和合成化学。然而，采用引入三氯甲基的方法往往需要严格的条件以及有限的适用底物范围。
日本千叶大学的 Shinji Harada 及其同事开发了一种在室温下进行烯烃三氯甲基内酯化的光催化方法（如下图）。该研究团队以一系列含有烯烃单元和羧酸基团的化合物为底物，在以在fac -Ir(ppy)3(ppy = 2-苯基吡啶)作为光催化剂，TsOH•H2O作为酸的条件下，与BrCCl3反应。在含有二甲基甲酰胺(DMF)和水混合溶剂的情况下，利用室温下蓝色LED灯的照射，进行了反应。
利用这种方法，该团队以中等至良好的产率获得了多种具有四取代碳和三氯甲基的内酯。该转化以区域选择性和立体选择性的方式进行。反应中，在蓝光LED照射下，在活化的铱光催化剂的帮助下，溴三氯甲烷的Br-C键断裂，生成三氯甲基自由基(CCl3)。产物的三氯甲基单元可以进一步转化为例如二氯烯烃、氯炔或羧基，从而产生有用的合成结构单元。
参考文献
Trichloromethylative Olefin Lactonization by Photoredox Catalysis,
Shinji Harada, Ryotaro Koyama, Ryuya Masuda, Shigeru Arai,
Eur. J. Org. Chem. 2023.https://doi.org/10.1002/ejoc.202300747