闭式合成循环镍基氢气的形成！

氢可用作环保燃料。金属氢化物，例如氢化镍配合物，由于其具有转移质子、氢原子或氢负离子的潜力，因此对于制氢很有意义。
德国埃尔朗根-纽伦堡大学（Universitäty of Erlangen-Nürnberg）的Karsten Meyer等研究人员已制备一种带有三-N-杂环卡宾配体的零价镍配合物，该配合物可以经历两步质子化反应，从而产生H2。该配合物，即[Ni(TIMENi-Pr)],是通过[Ni(COD)2]（COD = 1,5-环辛二烯）与配体TIMENi-Pr在四氢呋喃（THF）中反应制备而成的。
然后，研究小组使用钚盐（即[2,6-钚]（BPh 4））将该复合物质子化。他们获得了 Ni(II) 一氢化物配合物 [(TIMENi-Pr )Ni(H)] +。向该产物中添加另一当量的钚盐导致产生H2气泡并产生Ni(II)物质[(TIMENi-Pr)Ni(NCCH3)] 2+，其从乙腈溶液中分离。第二次质子化涉及一种稀有的二氢镍络合物（如图）作为中间体。Ni(II)乙腈络合物可以被还原以再生Ni(0)前体，从而允许产生H2的闭循环。
然后，该团队使用Lutidinium盐（即[2，6-lutidinium]（BPh 4））将该复合物质子化。他们获得了Ni（II）一氢化物配合物[（TIMENi-Pr)Ni（H）]+。向该产物中添加另一种等效的铌盐导致H2气泡并产生Ni(II)物质[(TIMEN i Pr )Ni(NCCH3)] 2+，其从乙腈溶液中分离。第二次质子化涉及一种稀有的二氢镍络合物（如图）作为中间体。Ni(II)乙腈络合物可以被还原以再生Ni(0)前体，从而实现H2释放的闭合循环。
参考文献
Closed Synthetic Cycle for Nickel‐Based Dihydrogen Formation,
Soosan Hosseinmardi, Andreas Scheurer, Frank W. Heinemann, Nicola Marigo, Dominik Munz, Karsten Meyer,
Chem. Eur. J. 2023.https://doi.org/10.1002/chem.202302063